Bazı isoksazolin ve karbazol türevlerinin moleküler ve kristal yapı analizi

Abstract

4,8-Metano-3-(2,5-dimetoksifenil)-6-(metilamino)-4,4a,8,exo-8a-tetrahidro-exo_x000B_3aHisoksazolo[5,4-f]isoindol-5,7 (6H,7aH)-endo-diyon ve 9-Butil-9H-karbazol bilesiklerinin_x000B_moleküler ve kristal yapıları, tek kristal X-ısını kırınımı yöntemiyle belirlenmistir._x000B_Monoklinik sistemde kristallenen C19H20N2O5 bilesiğinin uzay grubu, P21/n (No. 14)' dir._x000B_Yapı I>2?(I) kosulunu sağlayan 3239 yansıma kullanılarak direk yöntemler ile çözülmüs ve_x000B_R=0.0366 gibi oldukça iyi bir değere kadar arıtılmıstır. Z konfigürasyonuna sahip olan_x000B_bilesiğin dimetoksifenil, dikarboksiimid ve isoksazolin halkaları hemen hemen düzlemseldir._x000B_Kristal yapıdaki bes üyeli isoksazolin halkasının norbornan birimi ile birlesmesi exo yapısında_x000B_iken altı üyeli dikarboksiimid halkasının norbornan birimi ile birlesmesi endo yapıdadır._x000B_Molekül, isoksazolin halkası ve dikarboksimid halkasının norbornan birimi ile_x000B_kaynasmasından olusmustur. (C6-C7-C10) ve (C1-C2-C10) iç köprü açıları sırasyla 99.9(2)0_x000B_ve 99.7(2)0 olup tetrahedral açı değerine göre küçük bir değerdir. Norbornan birimindeki C10_x000B_atomunun pückering (burusma) parametresi Q= 0.952(2)Ã…, ?=89.6(2)0 ve Ø=359.6(2)0'dir. Bu_x000B_atomun (C7-C8-C9-C1) ve (C1-C2-C6-C7) en küçük kareler düzlemlerinden sapma değeri_x000B_sırasıyla 0.851(3)Ã… ve -0.853(3)Ã… değerindedir. Benzer sapma değerleri (0.86(1)Ã… ve_x000B_0.84(1)Ã…) 6,6-dimethyl-1-phenyl-7-thiatricyclo[3.2.1.13'8]nonane 7,7-dioxide bilesiğindeki_x000B_norbornan birimi için verilmistir (Estienne ve diğer., 1992). Norbornan yapısının_x000B_konformasyonu kayık seklindedir. Bu konformasyon zarf konformasyonuna sahip iki bes_x000B_üyeli halkanın katlanmasıyla olusmustur. Yapıdaki isokazolin halkası ise zarf_x000B_konformasyonundadır. C4 karbon atomuna bağlı metil grubunda dönmeden kaynaklanan bir_x000B_disorter (bozukluk) bulunmaktadır. Bilesiğin kristal yapısı C-H?O tipi molekül içi, C-H?N_x000B_ve C-H?O tipi moleküller arası etkilesmelerle kararlı durumdadır. C-H?N ve C-H?O tipi_x000B_moleküller arası hidrojen bağları ile kristal yapı içinde moleküller, sonsuz bir boyutlu_x000B_polimerik zincir olusturarak b ekseni doğrultusunda istiflenirler._x000B_Kristal sistemi orthorombik olan C16H17N bilesiğinin uzay grubu P212121 dir. Yapı_x000B_I>2?(I) kosulunu sağlayan 1234 yansıma kullanılarak direk yöntemler ile çözülmüs ve_x000B_R=0.0749 değerine kadar arıtılmıstır. Molekülünün trisiklik aromatik halka sistemi hemen_x000B_hemen düzlemseldir. Trisiklik aromatik halka sistemindeki iki dıs benzen halkası arasındaki_x000B_dihedral açı 4.6(2)0' dir. Yapıda azot atomunu içeren halka pirol halkasıdır. Pirol halkasının_x000B_bulunduğu düzlem (N1-C1-C6-C7-C7-C12) ile bütil grubunun (C4H9) atomlarının_x000B_olusturduğu düzlem arasındaki dihedral açı 74.0(4)0'dir. Kristal yapıda moleküller arası ve_x000B_molekül içi hidrojen bağı gözlenmemistir. Ancak moleküller arası ?-? halka etkilesmeleri ve_x000B_C-H...? etkilesmeleri vardır. Molecular and crystal structure of `4,8-Methano-3-(2,5-dimethoxyphenyl)-6-_x000B_(methylamino)-4,4a,8,exo-8a-tetrahydro-exo-3aH-isoxazolo[5,4-f]isoindole-5,7(6H,7aH)_x000B_endo-dione (C19H20N2O5) and 9-Butyl-9H-carbazole (C16H17N) have been determined by_x000B_single crystal X-ray diffraction study._x000B_The compound C19H20N2O5 which was crystallized in monoclinic system is related to_x000B_P21/n (No. 14) space group. The structure was solved by direct methods and refined to a final_x000B_R=0.0366 for 3404 reflections with I>2?(I). The molecule adopts Z-configuration. The_x000B_isoxazoline ring, dimethoxyphenil and dicarboximide rings are approximately coplanar with._x000B_As the conformation of the five-membered isoxazole ring's fusion onto the norbornane moiety_x000B_is exo fashion, the conformation of the six-membered dicarboximid ring's fusion onto the_x000B_norbornane moiety is endo fashion Molecule occurs the fusion of the isoxazoline ring and_x000B_dicarboximide onto norbornane. The inter-bridgehead angles (C6-C7-C10) and (C1-C2-C10)_x000B_of 99.88(12)0 and 99.67(13)0, respectively, are contracted with respect to the tetrahedral value._x000B_C10 atom which norbornane unit has it has Puckering parameters which are Q= 0.952 (2)Ã…,_x000B_?= 89.6(2)0 ve Ø=359.59(9)0. This atom deviates -0.851 (3)Ã… and -0.853 (3)Ã… from the_x000B_leastsquares planes of (C7-C8-C9-C1) and (C1-C2-C6-C7) respectively. Similar values of this_x000B_deviation (0.86(1) and 0.84(1)Ã…) have been reported for the norbornane unit in 6,6-dimethyl-_x000B_1-phenyl-7-thiatricyclo[3.2.1.13'8]nonane 7,7-dioxide (Estienne et al., 1992). The isoxazoline_x000B_ring adopts an envelope conformation while the norbornane partial has a rowboat_x000B_conformation. This conformation occurs flap of five members of two rings which are poss_x000B_envelope conformation. The methyl group which is bounded C4 atom has disorder of_x000B_rotation. The crystal structure is stabilized by C-H?O and type intra-molecular, C-H?N and_x000B_C-H?O type inter-molecular interactions. In the crystall structure intermolecular N-H?N_x000B_and O-H?O hydrogen bonds link the molecules to form an infinite one dimensional_x000B_polymeric chain along b-axis._x000B_The compound C16H17N which was crystallized in orthorombic system is related to_x000B_P212121. The structure was solved by direct methods and refined to a final R=0.0749 for_x000B_1234 reflections with I>2?(I). The tricyclic aromatic ring system is essentially planar, the two_x000B_outer rings making a dihedral angle of 4.6(2)0. The ring which consists of N atom is pyrolle_x000B_ring. The plane which consists of pyrolle ring (N1-C1-C6-C7-C12) makes dihedral angles of_x000B_74.0(4)0 with butyle groups (C4H9) In the crystal structure intermolecular and intra moleculer_x000B_type hyhdrogen bonds not observed.But there is inter-molecular ?-? ring interaction and CH?_x000B_? type interaction in the crystal structure.